L-丙交酯聚合的有機催化劑：2-烷基和2-芳基-1,1,3,3-四甲基胍

• 論文全文：Organocatalysts for L-Lactide Polymerization: 2-Alkyl- and 2-Aryl-1,1,3,3-tetramethylguanidines
• 文章出處：Molecular Catalysis 569 (2024) 114580 ; https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2468823124007624
• 通訊作者：陳喧應

此研究合成了一系列2-烷基和2-芳基-1,1,3,3-四甲基胍衍生物，並研究了它們在L-丙交酯（LA）聚合中的應用。在這些單 2-烷基和 2-芳基-1,1,3,3-四甲基胍衍生物中，Bn-TMG 是 LA 聚合中最好的催化劑（[Bn-TMG] = 5 mM，在 25^oC 下 4 小時後轉化率 = 94%）。此外，C2-dTMG（二胍衍生物）的催化活性比Bn-TMG和ⁿBu-TMG（單胍衍生物）表現出更高的催化活性，且C2-dTMG的催化活性比C3-dTMG表現出更高的催化活性。密度泛函理論計算表明，Bn-TMG使苯甲醇去質子化，增強了苯甲醇對LA的引發能力，質子化的Bn-TMG透過與LA的醚氧原子相互作用，啟動了LA的開環過程。空氣穩定的Bn-TMG在25^oC下對LA聚合表現出優異的催化活性和可控制性。