含2-(芳亞氨基)苯酚和2-((芳亞氨基)甲基)苯酚之鈦錯合物作為ε-己內酯和L-丙交酯開環聚合催化劑的比較研究

• 論文全文：A Comparative Study of Titanium Complexes Bearing 2-(Arylideneamino)phenolates and 2-((Arylimino)methyl)phenolates as Catalysts for Ring-Opening Polymerization of ε‑Caprolactone and L-Lactide Comparative Study of Titanium Complexes Bearing 2-(Arylideneamino)phenolates and 2-((Arylimino)methyl)phenolates as Catalysts for Ring-Opening Polymerization of ε‑Caprolactone and L-Lactide
• 文章出處：Dalton Trans., 2024, 53, 15660–15673; https://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2024/dt/d4dt02282c
• 通訊作者：陳喧應

此研究合成了2-(芳亞氨基)苯酚和2-(芳亞氨基)甲基)苯酚的鈦錯合物，並研究了它們在ε-己內酯和L-丙交酯聚合中的催化活性。在含有 2-(亞芳基氨基)苯酚的五元環 Ti 配合物中，F^Cl-Ti 表現出最高水準的催化活性（[CL]:[F^Cl-Ti] = 100:1，其中 [CL] = 2 M，轉化率 = 86%，溫度為 60^oC，反應 9 小時）。對於含有 2-((芳基亞氨基)甲基)苯酚的六元環 Ti 配合物，S^Cl-Ti 表現出最高水平的催化活性（[CL]:[S^Cl-Ti] = 100:1，其中 [CL] = 2 M，轉化率 = 88%，溫度為 60^oC，反應 118 小時）。帶有 2-(芳基亞氨基)苯酚的五元環鈦錯合物表現出比帶有 2-((芳基亞氨基)甲基)苯酚的六元環鈦配合物更高的催化活性（對於ε-己內酯聚合為6.1 – 12.8 倍，對於L-丙交酯聚合為6.2 – 23.0 倍）。密度泛函理論 (DFT) 計算結果顯示,第一過渡態FH-Ti-TS1的自由能為36.49 kcal mol^-1,低於S^H-Ti-TS1的自由能(46.58 kcal mol^-1),這是由於F^H-Ti-TS1中的Ti-Nim鍵(2.742 Å-2.742 2. Å)長,降低了配體間的排斥力。